中文名稱:螢石
英文名稱:fluorite
定義:化學式為CaF2,屬等軸晶系的鹵化物礦物。是提取氟、制取氟化物的礦物原料。
應用學科:材料科學技術(一級學科);天然材料(二級學科);礦物(二級學科)
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百科名片
螢石
螢石(Fluorite),又稱氟石,是一種礦物,其主要成分是氟化鈣(CaF2) ,含雜質較多,Ca常被Y和Ce等稀土元素替代,此外還含有少量的Fe2O3 ,SiO2和微量的Cl,O3,He等。自然界中的螢石常顯鮮艷的顏色,硬度比小刀低。它可以用于制備氟化氫:CaF2 + H2SO4 = CaSO4+ 2HF↑;在人造螢石技術尚未成熟前,是制造鏡頭所用光學玻璃的材料之一。
目錄
基本信息
螢石介紹
資源開發
風險術語
工業用途
裝飾作用
優化處理
基本信息
縮寫:Fl
中文名稱:螢石[1]
中文別名:氟石;氟化鈣;氟石粉;螢石粉;氟化鈣,
英文名稱:Calcium fluoride
英文別名:calcium fluoride coating quality balzers; calcium fluoride 99,9 %; calcium fluoride anhydrous; Calcium fluoride 98%; Calciumfluorideprecipitated; Calciumfluoride2; Calciumfluoridepowderednaturalmineral1; Calciumfluoridewhitepowder; Calciumfluoridephosphorgrademicronwhitepowder; Fluorite powder
CAS:7789-75-5
EINECS:232-188-7
分子式:CaF2
分子量:78.07
螢石介紹
常能形成塊狀、粒狀集合體,或立方體及八面體單晶。顏色多樣,有紫紅、藍、綠和無色等。透明、玻璃光澤,硬度4,解理好。易沿解理面破裂成八面體小塊,相對密度3.18.
資源開發
“世界螢石在中國,中國螢石在浙江,浙江螢石在金華,金華螢石在武義。”長久以來,這已經成為螢石業內的共識。我國螢石資源豐富,省內螢石礦主要分布于遂昌、武義、常山一帶。武義號稱“螢石之鄉”,螢石礦床分布密集,在所發現的礦床中,大中型的有11處,小型的有170多處,蘊藏量約4000萬噸。
現在,由于地方政府對螢石礦的安全性、環保存在擔憂,當地螢石礦開采受到諸多限制。近些年,武義礦山開采企業紛紛轉型,摒棄了單一生產基礎原料的途徑。
中國產業洞察網《2013-2017年中國螢石市場分析及發展前景研究報告[2]》數據顯示2005年,我市氫氟酸年生產能力為13.5萬噸,約占全國的48%,現在僅僅為8.5萬噸。不少企業拆除了氫氟酸生產線,或搬遷至外地生產。目前,氟化工企業在市域外的產能基本與市域內持平,主要投資方向為省內的衢州或省外的江西、內蒙古等資源富有地區。像武義的春雷螢石工藝品公司還把螢石導入“克拉時代”,成功研制出“螢石珠寶”等產品,把昔日按噸賣的螢石轉向以克拉計價。
我國擁有豐富的螢石資源,比較著名的螢石產地有:江西省德安縣螢石礦、河北省平泉縣楊樹嶺螢石礦,河北省靈壽縣百信螢石礦、內蒙古自治區化德縣秋靈溝螢石礦,遼寧省義縣地藏寺螢石礦、浙江省義烏縣螢石礦,廣豐縣銅山螢石礦、安徽省廣德縣螢石礦,福建省光澤縣東風螢石公司光澤螢石礦、山東省蓬萊縣氟石礦,河南省信陽縣明港螢石礦等。
風險術語
R36/37/38Irritating to eyes, respiratory system and skin.
刺激眼睛、呼吸系統和皮膚。
【名 稱 由 來】
螢石是咸性稀釋劑,之所以得名,是因為它在紫外線或陰極射線照射下會發出如同螢火蟲一樣的熒光,但當螢石含有一些稀土元素時,它就會發出磷光。也就是說,在離開紫外線或陰極射線照射后,螢石依舊能持續發光較長一段時間。這種能發磷光的螢石產量所占比例不大。事實上,絕大多數夜明珠都是螢石材質的,由于螢石的晶體普遍較大,所以螢石 夜明珠能發現非常大體積的。螢石的硬度較低,且性脆,一般來說需要注意避免劇烈碰撞,同時避免接觸酸性物質。
傳說
古代印度人發現,有個小山崗上的眼鏡蛇特別多,它們老是在一塊大石頭周圍轉悠。這種奇異的自然現象引起人們探索奧秘的興趣。原來,每當夜幕降臨,這里的大石頭會閃爍微藍色的亮光,許多具有趨光性的昆蟲便紛紛到亮石頭上空飛舞,青蛙跳出來競相捕食昆蟲,躲在不遠處的眼鏡蛇也紛紛趕來捕食青蛙。于是,人們把這種石頭叫作“蛇眼石”。后來才知道蛇眼石就是螢石。
【產地】
螢石在南非、墨西哥、蒙古、俄羅斯、美國、泰國、西班牙等地也有產出。中國是世界上螢石礦產最多的國家之一,主要產于湖南東南部的郴州一帶,此外浙江、福建等地也有出產。
【發 光 原 理】
礦物內的電子在外界能量的刺激下,會由低能狀態進入高能狀態,當外界能量刺激停止時,電子又由高能狀態轉入低能狀態,這個過程就會發光。螢石在日光燈照射后可發光幾十小時,這種光相對微弱,白天看不見,夜里看很亮。
【形 成 原 理】
螢石來自火山巖漿中,在巖漿冷卻過程中,被巖漿分離出來的氣水溶液中含有許多物質,以氟為主,在溶液沿裂隙上升過程中,溫度降低,壓力減小,氣水溶液中的氟離子與周圍巖石中的鈣離子結合,形成氟化鈣,經過冷卻結晶后就得到了螢石。
【礦 物 特 性】
氟化鈣晶體原本無色透明。螢石的晶體結構存在“空洞”,很容易被其他離子填充,所以在自然界中,無色透明的純凈螢石極其稀少。這種結構缺陷,同時也讓螢石成為顏色最豐富的石頭,因為含有鐵、鎂、銅等離子,綠、紫、黃、藍、棕、橙、粉……螢石幾乎可以呈現任何一種顏色,如果把這些顏色找齊,會比彩虹還美麗,因此很多人稱螢石為“彩虹寶石”。
【保 護 利 用】
為了保護螢石資源,中國早在2003年就已經不再發放新的螢石開采許可證。
工業用途
世界螢石產量的一半用以制造氫氟酸,進而發展制造冰晶石,用于煉鋁工業等。電冰箱里的冷卻劑(氟利昂)要用螢石;1986年,中國第一代人造血液也要用螢石。如今,科學家正在研制氟化物玻璃,有可能制成新型光導纖維通訊材料,能傳過2萬公里寬的太平洋而不設重發站。家里用的不粘鍋就是鍋底涂了一層氟塑料。
化學工業
螢石另一重要用途是生產氫氟酸。氫氟酸是通過酸級螢石(氟石精礦)同硫酸在加熱爐或罐中反應而產生出來的,分無水氫氟酸和有水氫氟酸,它們都是一種無色液體,易揮發,有強烈的刺激氣味和強烈的腐蝕性。它是生產各種有機和無機氟化物和氟元素的關鍵原料。
在制鋁工業中,氫氟酸用來生產氟化鋁、人造冰晶石、氟化鈉和氟化鎂。
在航空、航天工業中,氫氟酸主要用來生產噴氣機液體推進劑,導彈噴氣燃料推進劑。在原子能工業中,氫氟酸主要用來制造UF4,再經氟化生成UF6,通過氣體擴散法或氣體離心法分離235U。
氫氟酸是有機氟化工的基礎原料,它通過與氯仿和四氯化碳相互作用,生產毒性小、化學穩定性高的氟化的含氯烴和碳氟化合物,作冷凍劑,空氣溶膠促進劑,溶劑聚合物的中間體和碳氟化合物樹脂和彈性體。
氫氟酸與四氯化碳反應制成氟利昂(通常以F表示)。氟利昂除作為冷凍劑外,還廣泛用于噴霧劑、滅火劑、氟塑料等。
在醫藥方面,氟有機化合物還可以制造含氟抗癌藥物,含氟可的松,含氟碳人造血液、人造心臟和骨骼。
在無機氟化工業中,可以生產殺蟲劑、防腐劑、防護劑、添加劑、助熔劑和抗氧化劑等。
化學工業對螢石產品的質量要求很高,一般要求CaF2含量在93%~98%,二氧化硅和碳酸鈣是有害雜質,要嚴格限制。如今,我國螢(氟)石精礦的質量要求按中華人民共和國GB5690-85《氟石精礦》。
建材工業
螢石也廣泛應用于玻璃、陶瓷、水泥等建材工業中,其用量在我國占第2位。
在玻璃工業中,螢石作為助熔劑、遮光劑加入,它能促進玻璃原料的熔化。不同玻璃,螢石加入量不同。普通玻璃板材,螢石加入量為爐料的1%;堿性玻璃球,螢石的加入量為1%~2%;氧化玻璃,螢石加入量則為3%;白色、乳色、彩色玻璃的生產過程中,螢石除作為助溶劑外,還作遮光劑,加入量為爐料的10%~20%。玻璃工業對螢石的質量要求較嚴格,要求CaF2>80%;Fe2O3<0.2%。
在水泥生產中,螢石作為礦化劑加入。螢石能降低爐料的燒結溫度,減少燃料消耗,同時還能增強燒結時熟料液相粘度,促進硅酸三鈣的形成。在水泥生產中,螢石加入量在一般情況下為4%~5%至0.8%~1%。水泥工業對螢石質量要求不嚴,一般CaF2含量在40%以上即可,對雜質含量要求也不作具體規定。
在陶瓷工業中,螢石主要用作瓷釉,它能在瓷釉生產過程中起到助色和助熔作用。如在紅色瓷釉中加入螢石后能色澤光亮鮮艷,在陶瓷生產瓷釉中的螢石加入量一般約10%~20%。還參與到搪瓷制品的制造之中。
螢石還應用于搪瓷工業和鑄石生產中,其加入量分別為3%~10%和3%。
在建材工業中,由于用途不同,對螢石質量要求也不相同。如今,我國用于建材工業的螢石質量要求在中華人民共和國國家標準GB19321-88《螢石粉礦》中作了規定。
裝飾作用
距今7000多年前,中國的河姆渡人就選用螢石作裝飾。螢石因其產品較大,色彩豐富,所以經常被制作成各種飾品,但是其硬度較低,佩戴時請勿與天然水晶一起,水晶會刮花螢石!直接從礦上采下來的螢石有一定輻射,不能擺放在臥室!
優化處理
加熱處理:加熱處理在螢石中較為常見,通過加熱可使暗藍至黑色螢石變成藍色。一般來說,這種加熱處理的螢石很難鑒定,其顏色在300℃以下的環境中是穩定的。
充填塑料或樹脂:在螢石中充填塑料或樹脂,其主要目的是愈合表面裂隙,使其在加工或佩戴時不產生裂隙。經充填處理的螢石的鑒定主要有以下幾個方面:
1. 放大檢查縫隙。
2. 熱針測試可熔樹脂和塑料。
3. 紫外熒光觀察,充填的塑料和樹脂可有特征熒光。
輻照處理:無色的螢石通過輻照可產生紫色。輻照處理的螢石極不穩定,遇光就會褪色,因此這種處理方法不具實用價值。
夜明珠的真偽識別
天然夜明珠是極稀有和罕見的,我們鑒定它的真偽,除了用寶玉石方面的檢測儀器科學進行鑒別外,還可以根據它具備的許多特性進行識別。
須經光照15分鐘,能在數十小時內連續發光的淺灰色瑩石。
具有磷光現象,即能產生夜明珠準效應者。
天然夜明珠顏色美麗,半透明,無須任何光照,即永久主動發光,并且發光能量較大。人造夜明珠是在自身不發光的瑩石裂隙中填充瑩光粉,僅局部或線條狀發光,時間短瞬即逝。
一定要把瑩石的瑩光和磷光區分開來,磷光現象是在外加光源作用,去掉后還能保持一定的發光時間。
觀察它的發光長度、均勻度,及半衰期,余輝長短。
選礦工藝
1.螢石除鈣選礦工藝
一種螢石除鈣選礦工藝,它是由一次粗選、多次精選作業組成,以油酸或其代用品作為捕收劑進行粗選,以硫酸與酸性水玻璃的混合物作為含鈣礦物的抑制劑,硫酸與酸性水玻璃的比例為1∶0.5~1∶2,聯合用量為0.5~1.5kg/t原礦。本發明提供的螢石除鈣選礦工藝具有除鈣效率高、工藝簡單、成本低廉的優點,可從高鈣型螢石礦中選出碳酸鈣含量很低的特級螢石精礦。
2 天然螢石的熒光涂料
一種天然螢石熒光涂料的加工工藝,其工藝是選礦-粉碎-配制-混合-燒結。本發明具有工藝簡單、成本低可滿足工藝美術用涂料和各種具有熒光效應要求物品的需要。
3 一種螢石浮選劑的制備方法
一種制備螢石浮選捕收劑的制備方法,以油酸生產的中間產品粗脂肪酸或混合脂肪酸為原料,向其加入重量為脂肪酸重量3%~15%的濃硫酸,使之發生硫酸化反應,再向反應生成物中加入重量為脂肪酸重量0.4%~3%的選礦起泡劑即成產品。本發明提供的方法生產成本低廉,所生產的螢石浮選用捕收劑捕收能力強,水溶性、分散性好,適于在常溫及低溫下浮選螢石 。
4 螢石浮選調整劑的組合物
一種浮選 螢石礦的選礦工藝方法,它是對87105202號獲批專利的改進?,F有技術中浮選 螢石 礦采用酸加套加增效劑作調整劑。本發明則用水玻璃加酸及與該酸組成的一種或多種可溶性鹽混合而成的組合物作調整劑,并形成組合物系列,即可用硫酸、鹽酸、硝酸、草酸、醋酸中任何一種酸及相應的鹽,組合比例范圍為水玻璃·酸·鹽=1~2∶1~5∶0.5~1。本發明適應性強,穩定性好,精礦優質,回收率高,成本低。
5 碳酸鹽-螢石礦浮選分離方法
本發明提供了一種碳酸鹽—— 螢石 礦經濟有效的浮選分離方法,特別適用于碳酸鹽含量高的 螢石 礦的浮選分離。其關鍵在于選擇有效的碳酸鹽礦物的抑制劑——酸化水玻璃和加藥措施,在常規工藝條件下,使碳酸鹽與 螢石 實現高純分選。
6 浮選螢石的方法 螢石礦選礦設備
本發明涉及用調整劑浮選螢石礦的方法。本發明采用由酸,堿和增效劑組成的混合劑作為調整劑,采用油酸或橡油酸鈉作為捕收劑,工藝流程為復合回路,在近乎中性和常溫條件下進行螢石礦的浮選,獲得的螢石精礦回收率高,產品質量好,含雜低,藥劑消耗少,成本低,適于各類螢石選礦廠應用。